协商离婚时，以下这些材料是必不可少的。
首先，得有双方的结婚证，它就像是一张婚姻的“通行证”，能明明白白地证明你们之间婚姻关系的真实存在。
接着，双方的身份证也很重要，这可是用来确认你们各自身份信息的关键，可不能少。
然后，离婚协议书那可是重中之重，这里面得包含你们双方都自愿离婚的明确意思表示，还要对子女的抚养问题、财产的分配以及债务的处理等各个事项都协商达成一致的意见，得写得清清楚楚的。
另外，还得准备2寸单人近期半身免冠照片各2张，这是用于办理离婚证的。
等把这些材料都准备齐全，你们双方就可以一起去到一方当事人常住户口所在地的婚姻登记机关，那里的工作人员会对你们准备的材料进行仔细的审核。
如果所有材料都符合条件，他们就会为你们办理离婚登记，然后就会发放那代表着离婚的离婚证。
整个过程虽然有些繁琐，但只要把这些材料准备按照规定一步步来，就能够顺利地完成离婚手续。
案情回顾:
小朱和小李协商离婚。小朱认为只带身份证和结婚证就行，小李则表示还需要离婚协议书（涵盖自愿离婚、子女抚养、财产分配、债务处理等内容）和2寸单人近期半身免冠照片各2张才能办理。双方僵持不下，于是来到婚姻登记机关咨询，工作人员表示小李说法正确。
案情分析:
1、在协商离婚中，相关材料的准备是法定流程。结婚证和身份证是基础，用以证明婚姻关系和身份。
2、离婚协议书的重要性在于它明确了双方对诸多关键问题的协商结果，而照片是办理离婚证的必要物品，缺少任何一项都会影响离婚手续的办理。