如有如下情况，当事人无法通过签订协议的方式解除婚姻关系:
1.当夫妻二人间的婚姻关系因违反法律规定而被判定为无效的情况;
2.双方并未按照中国相关法律法规在中国境内完成合法结婚手续已经成为事实;
3.夫妻之间的某一方或全部皆属于无民事行为能力人群体，或者存在限制民事行为能力者;
4.在面临是否终止婚姻关系、子女抚养权归属问题、财产分割事宜时，夫妻一方或双方无法在协商过程中达成统一意见。
在此种情形下，无法通过协议途径解除婚姻关系者，可提出诉求至本地法庭进行诉讼离婚解决。

《婚姻登记条例》第十二条
办理离婚登记的当事人有下列情形之一的，婚姻登记机关不予受理：(一)未达成离婚协议的；(二)属于无民事行为能力人或者限制民事行为能力人的；(三)其结婚登记不是在中国内地办理的。