关于私人企业员工不当收取回扣可能面临的法律责任，以下提供详细说明：
凡私企雇员收取回扣在5,000元至20,000元之间的，将被判定承担刑事责任并于狱中服刑，一般情况下服刑期为五年以下有期徒刑或拘役；而对于数额巨大的贪污行径或受贿行为，无论其数额大小，一旦达到10万元以上，则必须立即入狱服刑，通常是判处五年以上有期徒刑或拘役，同时交付罚金。
以上处罚措施可根据具体案情，并附加没收当事人财产之条款。

《刑法》第一百六十三条
公司、企业或者其他单位的工作人员，利用职务上的便利，索取他人财物或者非法收受他人财物，为他人谋取利益，数额较大的，处三年以下有期徒刑或者拘役，并处罚金;数额巨大或者有其他严重情节的，处三年以上十年以下有期徒刑，并处罚金;数额特别巨大或者有其他特别严重情节的，处十年以上有期徒刑或者无期徒刑，并处罚金。
公司、企业或者其他单位的工作人员在经济往来中，利用职务上的便利，违反国家规定，收受各种名义的回扣、手续费，归个人所有的，依照前款的规定处罚。
国有公司、企业或者其他国有单位中从事公务的人员和国有公司、企业或者其他国有单位委派到非国有公司、企业以及其他单位从事公务的人员有前两款行为的，依照本法第三百八十五条、第三百八十六条的规定定罪处罚。